分析COD測定用重鉻酸鉀法的影響因素

COD值反映還原物質對水體的污染程度，是評價水中有機物污染程度的主要指標之一，也是水質監測的主要參數。  《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法(HJ828—2017)》（以下簡稱《國標法（HJ828-2017）》）中測定的COD定義為：硫酸-硫酸銀體系中 ，加入一定量的重鉻酸鉀溶液氧化水中的還原性物質，消耗的重鉻酸鉀對應的氧氣質量濃度（mg/L）即為水樣的COD。該方法的優點是重鉻酸鉀標準溶液穩定，可長期保留；有機物的氧化率較高，一般水樣的氧化率可達90%；重現性和準確性高；應用范圍廣。這種方法的缺點是加熱時間長，費時費力，而且用來掩蔽Cl-的硫酸汞是有毒物質，會對人體造成傷害，而且干擾因素也很多。COD的測定受所加入氧化劑的種類和濃度、反應溫度、催化劑、反應溶液的酸度、時間等因素的影響,需要嚴格操作測定。

COD測定過程中容易受到多種因素的影響。本文以國標方法（HJ828-2017）為基礎，探討了實驗用水、Cl-和消解時間對COD測定的影響。從實驗中得出以下結論：

(1)分別用自來水、蒸餾水、高純水和超純水做空白實驗時，蒸餾水的空白值為0.69 mg/L是最小的。因此，在測量COD時，盡量使用蒸餾水作為空白試驗水，以使測量結果更加準確。

(2)Cl-是COD測定過程中的主要影響因素，Cl-對COD測定值的干擾隨著其濃度的增加而增加。試驗表明，采用COD-Cl-標準曲線校準法測定高氯離子水樣時，檢測結果的相對偏差在2.4%以內，準確度好，適用于低COD高氯水樣的測定。將三組實驗結果進行比較得出結論，采用COD-Cl-標準曲線校正法計算過程中的絕對偏差為±1 mg/L，相對偏差的波動范圍逐漸變小是隨著背景 COD 值的增加。

(3)不同的消解時間也會影響COD的測定。恒溫消解2 h測定的COD值最準確，消解時間小于或大于2 h測定的COD值存在偏差。因此，水樣COD值采用國標法（HJ828-2017）測定時，消解時間應為2 h。

(4)通過比較COD-Cl-標準曲線校準法、HgSO4掩蔽法、AgNO3沉淀法和氯氣吸收校準法的COD測量結果，得出COD-Cl-標準曲線校準法和氯氣吸收校準法測量的COD值比較接近真實值，相對偏差滿足規定要求，而足量HgSO4掩蔽法和AgNO3沉淀法結果偏差較大，不適合低COD高氯水樣的測定。